實驗(yàn)誤差(chà)來源和(hé)消(xiāo)除

                                                      檢碩(shuò)科(kē)學器(qì)材（上(shàng)海(hǎi)）有(yǒu)限(xiàn)公司

1準確度

準確(què)度(dù)指(zhǐ)，檢(jiǎn)測(cè)結(jié)果(guǒ)與(yǔ)真實(shí)值(zhí)之間(jiān)相(xiāng)符(fú)合的程度。(檢測結(jié)果與(yǔ)真實值之間(jiān)差別越(yuè)小，則分析(xī)檢驗(yàn)結(jié)果的準確度越高)

2 精密(mì)度

精密度指(zhǐ)，在(zài)重(zhòng)復檢測(cè)中，各次(cì)檢(jiǎn)測結果之(zhī)間(jiān)彼(bǐ)此的(dí)符(fú)合(hé)程(chéng)度(dù)。(各次檢測(cè)結果之間越(yuè)接近，則(zé)說明分(fēn)析檢測結果的精密(mì)度越高)

3 重復性(xìng)

重復性指(zhǐ)，在相同(tóng)測(cè)量條件下，對同一(yī)被(bèi)測量進(jìn)行連(lián)續，多次測量所得結(jié)果之間(jiān)的(dí)一(yī)致性。

重復(fù)性條(tiáo)件包(bāo)括：相同的測(cè)量程序，相同的測(cè)量(liáng)者，相同的條(tiáo)件下，使(shǐ)用相同的(dí)測量(liáng)儀器設備(bèi)，在短時間(jiān)內進行(háng)的(dí)重復性(xìng)測量。

4 再現(xiàn)性(復(fù)現(xiàn)性(xìng))

在改(gǎi)變(biàn)測量(liáng)條(tiáo)件下，同(tóng)一(yī)被(bèi)測量的(dí)測定結果(guǒ)之間(jiān)的(dí)一致性。

改(gǎi)變條件包(bāo)括(kuò)：測(cè)量原理，測(cè)量(liáng)方法，測量人(rén)，參考測量(liáng)標準(zhǔn)，測(cè)量地點(diǎn)，測量條件以及(jí)測量(liáng)時(shí)間(jiān)等。

如，實(shí)驗室資質(zhì)認定現(xiàn)場(cháng)操(cāo)作考核(hé)的方法之一(yī)：樣品復(fù)測(cè)即是樣品再現性(復(fù)現(xiàn)性)的一(yī)種(zhǒng)考核，樣(yàng)品復測包(bāo)括對(duì)盲(máng)樣(即標(biāo)準樣品)的檢測(cè)，也(yě)可以(yǐ)是(shì)對檢(jiǎn)驗過的(dí)樣(yàng)品，在有(yǒu)效(xiào)期內的(dí)再(zài)檢測。或(huò)是原檢測人(rén)員或(huò)是重新(xīn)再安排(pái)檢測人員(yuán)。※ 通(tōng)常再現性或(huò)復(fù)現(xiàn)性好，意味(wèi)著(zhuó)精(jīng)密(mì)度高(gāo)。精密度(dù)是(shì)保證(zhèng)準確度的先決條件，沒有良好(hǎo)的(dí)精密度就(jiù)不可(kě)能(néng)有(yǒu)高(gāo)的(dí)的(dí)準確(què)度(dù)，但(dàn)精(jīng)密度(dù)高準(zhǔn)確度(dù)不(bù)一定高(gāo);反之，準確(què)度(dù)高，精密(mì)度(dù)必(bì)然好。

係統(tǒng)誤(wù)差(chà)的主要來源

1)方法誤差(chà)

主要由(yóu)於(yú)檢測方法本身(shēn)存在(zài)的(dí)缺(quē)陷(xiàn)引起(qǐ)的。如重量法檢(jiǎn)測中(zhōng)，檢測物有少量分(fēn)解或(huò)吸附了(liǎo)某(mǒu)些(xiē)雜質，滴(dī)定分析中(zhōng)，反應進行的不*，等(děng)當點(diǎn)和(hé)滴(dī)定(dìng)終(zhōng)點(diǎn)不(bù)一(yī)致(zhì)等;

2)儀器誤差(chà)

由(yóu)儀(yí)器設備(bèi)精(jīng)密度不夠(gòu)，引起(qǐ)的(dí)的誤(wù)差。如天(tiān)平(píng)(特別是(shì)電子天(tiān)平，在0.1-0.9mg之(zhī)間(jiān))，砝(fǎ)碼，容量瓶等;

3)試(shì)劑誤(wù)差

試(shì)劑的純度(dù)不(bù)夠，蒸餾水(shuǐ)中(zhōng)含的(dí)雜質，都(dū)會(huì)引起檢測結(jié)果的(dí)偏高(gāo)或(huò)偏(piān)低;

4)操作誤差(chà)

由(yóu)試驗(yàn)驗(yàn)人員操(cāo)作不(bù)當，不規(guī)範所(suǒ)引(yǐn)起(qǐ)的的(dí)誤差(chà)。如，有(yǒu)的(dí)檢驗人員(yuán)對(duì)顏(yán)色觀察不(bù)敏感(gǎn)，明明已到等當點(diǎn)，顏(yán)色(sè)已(yǐ)發生突變(biàn)，可(kě)他卻看不出(chū)來;或(huò)在容量(liáng)分析滴(dī)定讀數(shù)時，讀數時間(jiān)，讀數方(fāng)法(fǎ)都(dū)不正確(què)，按個人習慣而(ér)進行(háng)的(dí)操(cāo)作(zuò)。

係統誤差(chà)的消(xiāo)除

1)對照試驗 

即用可靠的(dí)分析(xī)方法對照，用已知結果(guǒ)的標準試(shì)樣(yàng)對照(包括標準(zhǔn)加入(rù)法)，或(huò)由(yóu)不(bù)同的實驗室(shì)，不同(tóng)的(dí)分析人員(yuán)進(jìn)行對照(zhào)等。(實驗(yàn)室資(zī)質認(rèn)定要(yào)求做(zuò)比對計(jì)劃(huá)，如(rú)人員(yuán)比(bǐ)對(duì)，樣品(pǐn)復測及實(shí)驗(yàn)室之(zhī)間(jiān)的(dí)比對等都屬於比對(duì)試(shì)驗(yàn))。

2)空(kōng)白試(shì)驗

即(jí)在沒有試樣存(cún)在(zài)的(dí)情況下(xià)，按照標(biāo)準檢(jiǎn)測(cè)方法(fǎ)的(dí)同樣條(tiáo)件和操作步(bù)驟進行試(shì)驗，所得的結(jié)果(guǒ)值為(wéi)空(kōng)白(bái)值(zhí)，最(zuì)終(zhōng)，用被(bèi)測(cè)樣品的檢(jiǎn)驗結果減(jiǎn)去(qù)空白值，即可得到比較準(zhǔn)確的檢測結(jié)果(guǒ)。(即實測結果=樣品(pǐn)結(jié)果(guǒ)-空白(bái)值)(再例：重量法中(zhōng)的(dí)空(kōng)白(bái)坩堝(guō))。

3)校正試驗

即(jí)對儀(yí)器設備和(hé)檢(jiǎn)驗方法進(jìn)行校正(zhèng)，以校正(zhèng)值(zhí)的方(fāng)式，消除(chú)係統(tǒng)誤差。

被(bèi)測樣(yàng)品的(dí)含(hán)量 = 樣(yàng)品的檢(jiǎn)測結(jié)果(guǒ) × 標(biāo)樣含量/標樣(yàng)檢(jiǎn)測結果

公(gōng)式(shì)中(zhōng)：標(biāo)樣(yàng)含(hán)量/標樣檢測結果 — 即校正係數K

例(lì)題(tí)：若(ruò)樣品的檢測結果(guǒ)為(wéi)5.24，為驗證(zhèng)結果(guǒ)的準(zhǔn)確(què)性，檢測時帶一標準樣品，已(yǐ)知(zhī)標(biāo)準樣品(pǐn)含(hán)量(liáng)為1.00，則(zé)檢測的結(jié)果(guǒ)可能(néng)出現三(sān)種情況(kuàng)：

a)檢測結果(guǒ) > 1.00 假設(shè)標樣(標物)檢測(cè)結果(guǒ)為：1.05

b)檢測(cè)結果(guǒ) = 1.00 假設標(biāo)樣(標物)檢測結果為：1.00

c)檢(jiǎn)測結(jié)果(guǒ) < 1.00 假設標(biāo)樣(yàng)(標物)檢(jiǎn)測結果為(wéi)：0.95

校正(zhèng)係數K分(fēn)別(bié)為(wéi)：

a)校正係數為：K = 1.00÷1.05 =0.95

(檢測結(jié)果>標(biāo)準(zhǔn)值，則校正係數<1)

b)校(xiào)正(zhèng)係(xì)數(shù)為：K = 1.00÷1.00 =1.00

(檢(jiǎn)測結(jié)果(guǒ) = 標準(zhǔn)值(zhí)，則(zé)校正係數=1)

c)校正係數為：K = 1.00÷0.95 =1.05

(檢(jiǎn)測結果<標準(zhǔn)值(zhí)，則(zé)校(xiào)正係(xì)數(shù)>1

通過校正(zhèng)後(hòu)，其(qí)真實(shí)結(jié)果(guǒ)應分(fēn)別為：

a)5.24 ×0.95 =4.978 ≈ 4.98

(點(diǎn)評：∵ 標(biāo)樣檢測(cè)結果(guǒ)高於(yú)標樣(yàng)明示(shì)值，則(zé)說明(míng)被檢樣品檢(jiǎn)測結果也同(tóng)樣(yàng)偏高(gāo)，∴為(wéi)了接近(jìn)真(zhēn)值，用<1的(dí)校正係數進行(háng)較(jiào)正，其(qí)結(jié)果(guǒ)肯定(dìng)比原(yuán)檢測值低(dī))

b)5.24 ×1.00 =5.240 = 5.24

c) 5.24 ×1.05 =5.502 ≈ 5.50

(點評：∵ 標樣檢(jiǎn)測結(jié)果低(dī)於標(biāo)樣(yàng)明示(shì)值(zhí)，則(zé)說明被(bèi)檢樣品檢測(cè)結(jié)果(guǒ)也同樣偏(piān)低，∴為(wéi)了(liǎo)接(jiē)近真值，用>1的校(xiào)正係數進(jìn)行較(jiào)正(zhèng)，其結果肯定比(bǐ)原(yuán)檢(jiǎn)測值高)

【檢測(cè)結果的(dí)校正(zhèng)非常重要，特別(bié)是(shì)在檢測結(jié)果的臨界(jiè)值時(shí)，加(jiā)入了(liǎo)校(xiào)正係數後，結果的判定(dìng)可能由(yóu)合(hé)格(gé)→不合格，也(yě)可(kě)能(néng)由不(bù)合格→合格兩(liǎng)種(zhǒng)*不(bù)同(tóng)的結(jié)論(lùn)，尤其是對批量產品的判(pàn)定有著更重(zhòng)大(dà)的意義】 

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